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波爾多液(bordeaux mixture),化學名稱硫酸銅-石灰混合液,屬無機銅類殺菌劑。
波爾多液主要應用于菜園(包括黃瓜、番茄、辣椒)、果園(包括葡萄、蘋果、柑橘)、大田作物(包括水稻、馬鈴薯、煙草)等作物防治病害,諸如對霜霉病、炭疽病、晚疫病等多種真菌病害防效較好,對柑橘潰瘍病、煙草角斑病和野火病等細菌病害也有一定的防治效果。其殺菌譜廣,具有保護作用,噴灑后可使病菌細胞膜上的蛋白質凝固及進入細胞內的少量銅離子與某些酶結合而影響酶的活性,以消除或減輕病菌對作物的脅迫,從而使作物提高產量。
下面,本文匯總了無機銅類殺菌劑波爾多液在我國產品登記情況及其未來趨勢展望。
01
我國波爾多液產品登記情況
(一)我國銅類殺菌劑登記總體情況
銅類殺菌劑是一類廣泛應用于農業的選擇性殺菌劑,多數品種屬保護性殺菌劑,少數品種具有保護與治療雙重作用,殺菌譜寬,可防治真菌和細菌病害,已成為全球應用較普遍的殺菌劑。截至2023年6月30日,在我國登記有效期內的銅類殺菌劑產品共有360個,涉及13種主要品種(見表1),其中波爾多液產品約占銅類殺菌劑總數的6%。

(二)我國波爾多液產品登記現狀
據農信傳媒統計,截至2023年7月1日,有效期內的國內登記的波爾多液產品21個,均為制劑;低毒產品20個,微毒1個。
從登記產品數量來看,有單劑17個,混劑3種4個(見表2)。相比單劑,混劑產品登記數量較少,均為二元復配產品。2000年12月31日美國仙農有限公司首先獲得波爾多液制劑的臨時登記,登記的產品為80%可濕性粉劑。制劑登記數量總體呈波動上升態勢(見圖1),正式登記數量從2018年起顯著增加,攀升到10個,2019年產品登記回調后進入小幅上升通道。

從登記劑型來看,共有3種劑型,可濕性粉劑(WP)的登記數量最多,有10個產品,占比接近50%,水分散粒劑(WG)的登記數量次之,有7個,占比34%,其后懸浮劑(SC)的登記數量為4個。

從登記作物來看,波爾多液產品登記在9種作物上,在煙草、葡萄、蘋果樹、柑橘樹上的登記數量并列第一,各有10個,登記數量排在其后的是黃瓜5個,排在后面的是辣椒3個,緊接著水稻2個,其余為番茄、馬鈴薯均為1個。其中:個別波爾多液生產企業在柑橘樹、水稻、煙草、蘋果樹、葡萄、辣椒上進行了登記,有的波爾多液生產企業在柑橘樹、蘋果樹、葡萄、辣椒上進行了登記,有的波爾多液生產企業在柑橘樹、水稻、煙草、蘋果樹、葡萄上進行了登記,還有的波爾多液生產企業在柑橘樹、蘋果樹或葡萄或煙草上進行了登記,也有的波爾多液生產企業在柑橘樹、煙草、蘋果樹、黃瓜上進行了登記;有的波爾.錳鋅的生產企業在柑橘樹、番茄、蘋果樹、葡萄、黃瓜上進行了登記,波爾.甲霜靈的生產企業在馬鈴薯、黃瓜上進行了登記,波爾.霜脲氰的生產企業在葡萄、黃瓜上進行了登記。
從登記防治對象來看,波爾多液產品登記在13個防治對象上,其中柑橘樹潰瘍病的登記數量是10個,排在其后的是葡萄霜霉病9個、煙草野火病8個、蘋果樹輪紋病8個、黃瓜霜霉病4個,排在后面的是辣椒炭疽病3個,接著煙草角斑病、蘋果樹斑點落葉病、水稻稻曲病的登記數量各2個,其余為葡萄白腐病、黃瓜細菌性角斑病、番茄早疫病、馬鈴薯晚疫病各1個。其中,有的波爾多液生產企業在柑橘樹潰瘍病、蘋果樹斑點落葉病或煙草野火病或葡萄霜霉病上進行了登記,有的波爾多液生產企業在煙草角斑病和野火病上進行了登記,有的波爾多液生產企業在柑橘樹潰瘍病、煙草野火病、蘋果樹輪紋病、黃瓜霜霉病上進行了登記;有的波爾.錳鋅的生產企業在柑橘樹潰瘍病、番茄早疫病、蘋果樹斑點落葉病和輪紋病、葡萄白腐病和霜霉病、黃瓜霜霉病上進行了登記,等等。
從登記企業來看,波爾多液制劑產品生產企業共17家,分布在我國9個省(自治區、直轄市)10家,其中江蘇省的企業數量2家,排名第一,其余為貴州省、山東省、河北省、湖南省、遼寧省、浙江省、陜西省、四川省等地區企業家數均為1家。除中國企業外,還有1家美國企業(美國仙農有限公司)、1家韓國企業(韓國(株)白光素材)、1家日本企業(井上石灰工業株式會社)、1家秘魯企業(秘魯薩爾德庫.銅鹽及銅衍生物股份有限公司)、1家墨西哥企業(墨西哥英吉利工業公司)、1家意大利企業(意大利曼尼卡股份公司)、1家智利企業(智利科米塔工業公司)也在中國進行了波爾多液制劑產品登記。境內生產波爾多液產品的企業見表3。

02
總結與展望
從產品登記趨勢來看,相比混劑,波爾多液單劑產品登記呈穩定增長態勢(見圖2)。2016-2023年(7月1日),波爾多液單劑的產品登記數量由3個增長至17個,增長4.67倍,8年復合增長率為24.21%,特別是2021年波爾多液單劑產品登記數量為7個,占單劑登記總數的42%。
波爾多液與現有登記殺菌劑無交互抗性,是植保市場上防治病害的重要藥劑。目前登記的波爾多液制劑產品,應用作物以煙草、葡萄、蘋果樹、柑橘樹、黃瓜、辣椒、水稻、番茄、馬鈴薯為主,防治的主要病害是真菌、細菌中的小部分病害,對于櫻桃、李樹、棗樹、板栗、枸杞、芝麻、花生、油茶、油菜、豌豆、豇豆、茄子、甜菜、棉花、澤瀉、‘多嬌’海棠、菊花、菩提樹等其他作物病害的防治,波爾多液及其混劑有一定的開發潛力,市場前景可期。

綜上所述,波爾多液作為一種保護性廣譜無機殺菌劑的防治產品,其未來市場必定會持續受到科研機構、農藥生產企業和糧農、果農、菜農、煙農的青睞,尤其是社會化植物保護統防統治服務組織的歡迎,且隨著波爾多液產品登記證件的增加、應用作物范圍的拓展、混劑產品應用的深入、新劑型產品的開發、防治對象的擴展,波爾多液及其混劑在未來植物保護市場具有一定的開發價值,未來發展前景看好。
農藥市場分析人士鄭慶偉表示,隨著我國馬鈴薯結薯期(山東、河南、冀南、晉南、陜中、蘇北、皖北等地秋馬鈴薯約在7月下旬,東北三省約在7月底至8月初,南方約在翌年5月份)、水稻孕穗期至抽穗期(東北三省一區約在8月份,安徽、江蘇、浙江、湖北、湖南、江西及閩北等地早稻約在翌年5月上旬至下旬)、大棚秋黃瓜花期至采收期(約在8-9月份)、大棚番茄定植期至生長期(秋番茄約在9-10月份,春番茄約在翌年4-5月份)、冬季溫室黃瓜定植期至采收期(約在10-12月份)、煙草苗床期至移栽期(黃淮煙區約在翌年3-4月上旬,黑龍江煙區約在4月上旬至5月上旬)、大棚春黃瓜花期至采收期(4-5月)、辣椒定植期至生長期(大棚辣椒約在4月中旬至8月份),蘋果樹花后及生理落果期至著色期(約在5月上、中旬至8月上中旬)、地膜覆蓋辣椒約在5中下旬至9月份)、煙草旺長期(黃淮煙區約在6月份,黑龍江煙區約在7月上中旬)、葡萄初果生長期至果實成熟期(約在6月上旬至8月)、柑橘定果期(約在翌年7月份)的到來將會對殺菌劑有一定的需求或有拉動,屆時波爾多液及其復配劑產品將會有一定的市場份額。