產品簡介

化學名稱：3-異丙基-2,1,3-苯并噻二嗪酮-(4)-2,2-二氧化物,通用名為 Bentazone； 其他名稱：苯達松、排草丹。其結構式為：

作用機理：滅草松為觸殺型、選擇性苗后除草劑,旱田使用通過葉面滲透傳導到葉綠體內,抑制光合作用。大豆可代謝滅草松,使之降解為物活性物質,而敏感植物施藥后二氧化碳同化過程受抑制,直至全部停止,葉萎蔫變黃,最后導致死亡。陽光充足、溫暖的氣候有利于藥效發揮。水稻田使用時,既能通過葉面滲透又能通過根部吸收,傳導到莖葉,強烈抑制雜草光合作用和水分代謝,造成營養饑餓,使生理機能失調而致死。

防治對象：能夠防除多種闊葉雜草和莎草科雜草,可用于大豆、玉米、豌豆、水稻田中除草,如苘麻、薺菜、鐵荸薺、無刺曼陀羅、向日葵屬、蓼屬、馬齒莧屬、豚草屬、蒼耳屬、異型莎草、鴨舌草(1~2葉期效果較好,三葉期效果明顯下降)、瓜皮草、三棱草等,也可用于防除冬、春禾谷類作物田中的春黃菊屬、母菊屬、珍珠菊、豬殃殃等。

登記情況

截止2021年6月,國內共有125家企業登記了197項滅草松產品,其中原藥23項、母藥1項、制劑173項。2017年9月后,無企業獲得滅草松原藥新的登記。擁有滅草松產品登記證最多的企業三家企業為合肥星宇化學有限責任公司(8項)、江蘇綠利來股份有限公司(5項)、山東濱農科技有限公司(5項)。原藥登記企業見表1。

表1 滅草松原藥登記企業

在制劑產品中,有92項單劑,57項混配制劑。在滅草松混配制劑中,共有14種混配類型,主要和2甲4氯(37項)、三氟羧草醚(11項)、精喹禾靈+氟磺胺草醚(10項)、氟磺胺草醚(10項)復配(表2)。僅濟南天邦、富美實和濱農科技持有噁唑酰草胺+滅草松的復配登記。

表2 與滅草松混配的活性成分

滅草松主要登記用于水稻(移栽田70項,直播田28項)和大豆,少量登記用于馬鈴薯、花生、牧場、茶園、甘薯和小麥。登記防治對象為闊葉雜草和莎草科雜草。

出口情況

2019年,中國有24家企業出口滅草松原藥到21個國家,出口數量近1054噸,出口金額1686萬美元。山東濱農科技有限公司、江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司、上海民友化工有限公司、浙江省化工進出口有限公司、浙江中山化工集團股份有限公司是原藥出口額最高的五家公司。主要出口國家為俄羅斯(67%)、克羅地亞(11%)、土耳其(3%)、伊朗(3%)、塞爾維亞(3%),俄羅斯在原藥出口額中占據絕對領先地位。

在滅草松制劑出口中,滅草松單劑是出口最高的種類,出口額達2470萬美元,出口量3441噸,其中滅草松480g/L水劑出口量3117噸,出口額2244萬美元,占出口總額的91%,滅草松40%水劑占9%,滅草松560g/L水劑占1%。其它制劑產品為滅草松+ 2甲4氯(80噸)、滅草松+三氟羧草醚(2.4噸)、滅草松+精喹禾靈+氟磺胺草醚(2.2噸)。

生產工藝及原藥產能

滅草松生產工藝主要包括鄰氨基苯甲酸甲酯路線(糖精法)和靛紅酸酐路線。鄰氨基苯甲酸甲酯路線首先以異丙胺為原料,制備出滅草松重要的中間體異丙氨基磺酰氯,再慢慢加入鄰氨基苯甲酸甲酯-縛酸劑的混合液中,并加入一定量的甲醇鈉,環合、冷卻、萃取、酸化、過濾、干燥得產品。本合成路線工藝簡單、原料易得且技術成熟,是國內不少企業采用的合成方法。靛紅酸酐路線是用靛紅酸酐、異丙胺在二氯乙烷中酰胺化之后,再與氯磺酸、2-甲基吡啶催化成復鹽,然后在三氯氧磷作用下環合得到滅草松產品。

目前,滅草松主流生產商包括寧夏藍田、中山化工和濱農科技。寧夏藍田采用鄰氨基苯甲酸甲酯路線生產滅草松(鈉鹽),擁有從中間體配套到制劑加工在內的較完整的生產體系。該公司滅草松水劑的加工無需進行離心和烘干,從而有效降低了生產成本,而自主配套中間體又節省了運輸成本。截止2021年12月規劃產能3000噸,目前實現產能1500噸,現已滿負荷生產,產品40%供應國外,60%供應國內,報價10.8萬元/噸。寧夏藍田滅草松主攻大豆市場,但本月將開始針對水田市場推出經多次配方篩選后混制而成的滅草松和2甲4氯的復配產品,該產品對水田的惡性莎草科(特別是三棱草)及闊葉雜草有較好的防除效果。另外,滅草松480 SL也是該公司主打的滅草松制劑產品。

2020年,安徽中山化工擬對原有2400噸/年滅草松生產線實施技術改造升級,計劃建成年產3000噸生產裝置。生產工藝為:異丙胺、氯磺酸以二氯乙烷為溶劑、三乙胺為縛酸劑反應生成異丙胺磺酸,異丙胺磺酸與鄰氨基苯甲酸甲酯在三氯氧磷催化下反應生成磺胺中間體,再與甲醇鈉環合生成滅草松鈉鹽,再經酸化、壓濾、水洗、干燥得到產品滅草松。酸化分層,蒸餾得到三乙胺和二氯乙烷。

濱農科技滅草松目前產能約1500噸(靛紅酸酐路線),出口大約占比60%。另外,位于甘肅的生產基地正在規劃3000噸滅草松產能,將在二期投產(表3)。

 表3 滅草松原藥產能

糖精法中重要原材料鄰氨基苯甲酸甲酯主要生產商有漯河輝騰化工科技(3000t/a)、開封華星化工(3000 t/a)、山東聚強綠洲生物科技(3000 t/a)、三寶化工科技(50 t/a)等。目前鄰氨基苯甲酸甲酯23500/噸,供應較為穩定,歷來市場價格在2.1-2.5萬/噸之間波動。

滅草松在歐盟的再評審

2018年6月,滅草松通過歐盟的物質再評審申請,物質有效期在原有效期基礎上延長7年,目前有效期截止期為2025年5月31日。滅草松的物質批準有效期比一般的十年有效期要短,主要原因是滅草松的部分用途可能會導致地下水的污染,由此官方認為需要對滅草松的后續再評審進行優先安排。雖然正式的再評審計劃還未公布,滅草松再評審的申請者通常應在其有效期滿前3年(即2022年左右)向歐盟提出申請。

瑞歐科技提示,滅草松登記風險和下一階段再評審應重點關注以下方面：根據最新歐盟再評審的結論,滅草松在安全性方面的禁用風險相對較低,當前,僅滅草松的生殖發育毒性受到了重點關注。因為滅草松在大鼠中被發現具有發育毒性,所以歐洲食品安全局(EFSA)認為應增加生殖毒性 類別2的危害分類,但就這一點,在歐盟層面目前尚未達成統一分類。整體而言,即是此危害分類的存在也不會對滅草松構成禁用風險,主要原因在于其生殖發育毒性方面的效應值高于設定ADI的長期毒性效應值。雖然現有數據沒有顯示滅草松具有潛在的內分泌干擾效應,然而基于2018年新發布的歐盟內分泌干擾物識別指南,在滅草松下一次的再評審中,評估資料方面存在了新的數據缺口。所以在滅草松下一階段再評審開始前,申請人需要提前準備和完善。此類評估資料主要涉及了健康毒理和生態毒理level 2/3的試驗數據,以能夠反應滅草松體外與體內的潛在內分泌干擾作用機制。同時,由于相應試驗要求較高,整體試驗費用預估將達百萬以上。

在數據完整性方面,滅草松基本完備,僅前期再評審中尚未完成的工作需要在下一階段進一步優化和補充,包括了植物和動物內的殘留定義,收集環境監測數據以完成地下水風險評估,以及不同來源原藥規格的統一與(生態)毒理學等同性判定。作為滅草松的申請者一般也需要提前準備相應的評估報告或試驗資料,以協助評審國完成下一階段的再評審工作。

滅草松的水體污染與應對策略：

由于滅草松易溶于水且在水體中難降解,同時其辛醇水分配系數也較低,因此滅草松在土壤中具有極大的遷移性。這一因素導致了滅草松的田間施用易通過地表和地下水徑流污染環境水體。已有數據顯示,滅草松在多個國家地下水中檢出的含量最高達到了40 µg/L；在日本水稻種植地區地表水中最大檢出濃度為14 µg/L。而中國科學院2019年的調查數據顯示滅草松造成的地表水污染在我國也可能普遍存在,其中25個采樣點中滅草松檢出率高達80%,最高濃度也達到了0.85 µg/L。為了應對滅草松的水體污染,促進滅草松在歐洲的再評審,巴斯夫、紐發姆等公司在今年成立了“了解滅草松風險”小組,已發布的應對策略中除了禁止和限制滅草松在易滲水地質條件下使用,防止其滲入地下水中,還建議滅草松的施用應在日照充足的春夏季節,以通過光解降低滅草松的環境濃度。除此之外,也需要嚴格控制滅草松的使用量,歐洲、印度、馬來西亞相關產品針對 大豆、玉米、谷類、水稻等作物的年施藥量均已限制在1 kg a.s./公頃以下。

滅草松歐盟登記田間藥效要求與建議：

目前歐盟再評審報告中滅草松的典型產品為可溶性液劑(SL),用于防治大豆、谷類、玉米、蔬菜等多種作物的一年生雙子葉雜草?；跉W盟農藥法規,相關農藥產品藥效試驗的開展應采用歐洲和地中海植物保護組織(EPPO)的試驗標準,并符合良好農業規范(GAP)。近幾年以來,滅草松復配產品已成為新的開發熱點,為了與目標市場相適應,建議滅草松制劑相關申請者應提早在當地或接近氣候條件的試驗場地開展新產品的田間藥效試驗。

市場潛力分析

滅草松應用范圍比較廣泛,水稻,大豆等豆科作物,馬鈴薯等均可使用,但主要集中在大豆作物上,東歐尤其是烏克蘭是大豆上應用滅草松的主要市場。而巴西對滅草松興趣不大,據巴西業務人員介紹,因為它是老產品,使用不方便,巴西主要采用草甘膦、百草枯滅生性產品滅荒,同時使用丙炔氟草胺輔助對闊葉雜草進行封閉除草,后期會使用唑嘧磺草胺、雙氯磺草胺等產品。禾本科雜草防除相對容易,烯草酮、高效氟吡甲禾靈、精吡氟禾草靈等均可有效控制。

滅草松也是目前水稻田防除闊葉雜草的主流產品,在中國水稻作物中的應用集中在東北地區,多采用滅草松混配二甲四氯防除闊葉雜草和莎草,如野茨姑、鴨舌草。滅草松480g/L水劑單用較少。若使用單劑,用量一般為一畝地100ml,直播和移栽水稻田均可使用,應注意在三葉一心到拔節期使用,早期使用容易產生藥害,尤其是和二甲四氯同時使用時,也有推薦四葉一心后使用。

滅草松和噁唑酰草胺這一復配產品在國內相對普通,且登記很少,只有濟南天邦、富美實和濱農科技持有此種復配登記。但該種復配類型卻在國外引起關注,2017年,2,4-滴在越南遭到禁用,莎草科雜草在越南等東南亞國家又是一個新的嚴重問題,而滅草松在越南是防除莎草科雜草最有效的手段之一,且對水稻安全。

另外,國內外氣候的差異也導致了該配方在國內外應用潛力的差異。國內一般是禾本科雜草先萌發,后期溫度逐漸升高,闊葉草萌發,所以2甲4氯+滅草松這種三葉一心后使用的產品才在國內有了市場,而東南亞溫度較高,禾本科雜草、闊葉雜草、莎草科雜草同時生成或者間隔時間差較短,噁唑酰草胺和滅草松的復配恰好能夠實現禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草三殺。

雖然滅草松殺草譜廣,但目前尚無關于產品抗性問題的普遍報道,一是因為相比于水稻、小麥等大宗作物中主要的禾本科雜草抗性問題,滅草松的使用環境仍屬小眾。二是因為滅草松屬于觸殺性除草劑,這類除草劑抗性產生比較緩慢。

小結

滅草松目前的用量主要在大豆作物上,水稻是第二大用藥作物。國內水稻田常用滅草松+二甲四氯防除闊葉雜草和莎草,在國內少見的滅草松+惡唑酰草胺配方卻在東南亞國家引起關注,那么未來滅草松能否借助此種配方在東南亞水稻市場獲得新的增長空間？另外,滅草松+噁唑酰草胺配方在國內應用有限是否還存在其他原因？

目前,2,4-滴市場報價2.2萬元/噸,而滅草松市場價格由于去年6月份中間體鄰氨基苯甲酸甲酯供應不足已從當時的6萬多上升到目前的10.8萬。隨著2,4-滴禁用風險的增加,對作物安全且抗性問題較少的滅草松是否具備作為2,4-滴替代產品的潛能？