新中國(guó)成立后,農(nóng)藥工業(yè)得到迅速發(fā)展,到20世紀(jì)50年代后期我國(guó)已能大量生產(chǎn)六六六、滴滴涕原藥,到60年代以后甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、樂(lè)果、敵百蟲(chóng)、敵敵畏等一些有機(jī)磷農(nóng)藥也相繼投放市場(chǎng),帶動(dòng)了農(nóng)藥劑型的發(fā)展。劑型有粉劑、可濕性粉劑、乳油和粒劑。生產(chǎn)的制劑主要是0.5%~2.5%六六六粉劑、6%六六六可濕性粉劑、甲六粉(1.5%甲基對(duì)硫磷+3%丙體六六六)、滴滴涕乳油、甲基對(duì)硫磷乳油、樂(lè)果乳油、敵敵畏乳油、1%對(duì)硫磷粒劑、3%克百威粒劑、8%異稻瘟凈粒劑、25%五氯酚鈉粒劑、敵百蟲(chóng)超低容量噴霧劑、馬拉硫磷超低容量噴霧劑、80%敵百蟲(chóng)可溶粉劑、50%滴滴涕乳粉、50%亞胺硫磷。

　　滴滴涕乳粉、除草醚乳粉等。當(dāng)時(shí)六六六粉劑、甲六粉產(chǎn)量在90萬(wàn)~110萬(wàn)噸,其次是6%六六六可濕性粉劑,產(chǎn)量在20萬(wàn)~30萬(wàn)噸。它們是防治水稻害蟲(chóng)、飛蝗、地下害蟲(chóng)等農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的主要藥劑。乳油年產(chǎn)量在15萬(wàn)噸左右,是防治蔬菜、果樹(shù)和棉花害蟲(chóng)以及病媒害蟲(chóng)的主要藥劑。形成了粉劑、可濕性粉劑、乳油、粒劑等四大劑型為主的局面,粉劑位居第一。

　　當(dāng)時(shí)研究工作的重點(diǎn)就是提高粉劑和可濕性粉劑的臺(tái)時(shí)產(chǎn)量,降低能耗,提高可濕性粉劑的潤(rùn)濕性、懸浮率,解決儲(chǔ)存期懸浮率下降問(wèn)題。安徽省化工研究院針對(duì)合肥農(nóng)藥廠生產(chǎn)的6%六六六可濕性粉劑臺(tái)時(shí)產(chǎn)量低、能耗高、懸浮率低(只有35%左右),收集并測(cè)定了幾十種填料的理化性能,研究了影響6%六六六可濕性粉劑出車(chē)懸浮率和經(jīng)時(shí)懸浮率的因子,從中篩選出含水率低、含沙量低、易干燥、易粉碎的填料和改性茶枯-TEMW3# 作為潤(rùn)濕分散劑,提高了該廠生產(chǎn)六六六可濕性粉劑的臺(tái)時(shí)產(chǎn)量,降低了能耗,使懸浮率穩(wěn)定在50%以上,潤(rùn)濕時(shí)間在120s以?xún)?nèi),各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。

　　1970年先后中國(guó)農(nóng)科院植物保護(hù)研究所、安徽省化工研究院、江蘇農(nóng)藥所曾用亞硫酸紙漿廢液、動(dòng)植物蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物作為分散劑創(chuàng)制了滴滴涕乳粉(實(shí)屬現(xiàn)在的水分散粒劑),懸浮率均在90%以上。當(dāng)時(shí)滴滴涕乳油是我國(guó)防治農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)和病媒害蟲(chóng)的主要產(chǎn)品,由于有機(jī)溶劑甲苯與二甲苯、乳化劑貨源緊張,大多依賴(lài)進(jìn)口,影響滴滴涕乳油的產(chǎn)量,滴滴涕乳粉投產(chǎn),解決了市場(chǎng)的需求,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

　　20世紀(jì)70年代中期我國(guó)生產(chǎn)的敵百蟲(chóng)原藥的含量一般都在90%以下,安徽省化工研究院承擔(dān)了化工部重點(diǎn)項(xiàng)目“噴霧冷卻成型工藝制造80%敵百蟲(chóng)可溶性粉劑工業(yè)化技術(shù)”,1977年完成了年產(chǎn)1500噸敵百蟲(chóng)可溶粉劑中間試驗(yàn),1978年通過(guò)化工部技術(shù)鑒定。1979年和1981年山東濟(jì)南農(nóng)藥廠和安微合肥農(nóng)藥廠利用該項(xiàng)成果相繼建成了年產(chǎn)3000t的生產(chǎn)裝置并投產(chǎn)。直接用熔融敵百蟲(chóng)生產(chǎn)可溶粉劑,解決了我國(guó)熔融敵百蟲(chóng)包裝易中毒、使用塊狀敵百蟲(chóng)原藥浸泡液噴霧施藥不便且浪費(fèi)和容易中毒的問(wèn)題,敵百蟲(chóng)可溶粉劑應(yīng)用后取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。之后安徽省化工研究院又完成了化工部“噴霧冷卻成型法制造高濃度乙酰甲胺磷可溶粉劑”計(jì)劃項(xiàng)目,生產(chǎn)的75%乙酰甲胺磷可溶粉劑的質(zhì)量達(dá)到美國(guó)切福隆公司相同產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo),為江蘇武進(jìn)、浙江菱湖等農(nóng)藥企業(yè)加工的75%乙酰甲胺磷可溶粉劑出口外銷(xiāo),取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益。該項(xiàng)目獲安徽省科技成果二等獎(jiǎng)。1979~1980年沈陽(yáng)化工研究院首先采用包衣工藝,開(kāi)發(fā)出3%克百威粒劑,相繼在江蘇銅山農(nóng)藥廠、武漢農(nóng)藥廠、山東寧陽(yáng)農(nóng)藥廠和河北邢臺(tái)農(nóng)藥廠投產(chǎn)。克百威是防治棉花苗期害蟲(chóng)和地下害蟲(chóng)的主要藥劑,取得了巨大的經(jīng)濟(jì)效益。

2農(nóng)藥劑型迅速發(fā)展期

2.1 農(nóng)藥劑型發(fā)展總體情況

　　1983年3月起,我國(guó)停止生產(chǎn)六六六、滴滴涕,并進(jìn)行農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整。我國(guó)農(nóng)藥劑型種類(lèi)、制劑品種大量增加,制劑質(zhì)量顯著提高。農(nóng)藥新品種同時(shí)得到迅速發(fā)展,特別是有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、高效除草劑等新品種的迅速發(fā)展,帶動(dòng)和加快了相應(yīng)的新劑型、新制劑的開(kāi)發(fā)。

　　于此同時(shí),1978年改革開(kāi)放后,國(guó)外大量的農(nóng)藥新劑型、新制劑陸續(xù)在我國(guó)取得登記。直到1998年美、英、德等20個(gè)國(guó)家的74家公司在我國(guó)登記了500多種(其中衛(wèi)生制劑137種)農(nóng)藥,涉及的劑型有干懸浮劑9種、水分散粒劑4種、水乳劑2種、油懸浮劑1種、微膠囊劑1種。國(guó)外新劑型進(jìn)入我國(guó),帶動(dòng)和促使我國(guó)加快農(nóng)藥新劑型、新制劑的開(kāi)發(fā)。同時(shí)加速了我國(guó)農(nóng)藥加工工業(yè)的發(fā)展,逐步改變我國(guó)農(nóng)藥制劑品種少、質(zhì)量差、助劑不配套、加工設(shè)備落后的狀況,國(guó)家在“六五”“七五”期間將農(nóng)藥新劑型開(kāi)發(fā)列入國(guó)家攻關(guān)項(xiàng)目。化工部組織沈陽(yáng)化工研究院、安徽省化工研究院、北京農(nóng)業(yè)大學(xué)(現(xiàn)為中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué))應(yīng)化系、山東農(nóng)業(yè)大學(xué)、浙江化工學(xué)校、中國(guó)農(nóng)科院植物保護(hù)研究所、上海農(nóng)藥所,以及浙江、四川、湖南、廣西、遼寧、江西、河北、福州等地的44個(gè)農(nóng)藥科學(xué)研究院(所)、大專(zhuān)院校、工廠協(xié)作攻關(guān),取得農(nóng)藥劑型加工科技成果150余項(xiàng),增加了農(nóng)藥新劑型新制劑品種,乳油產(chǎn)品質(zhì)量明顯提高,可濕性粉劑的配方、工藝設(shè)備和路線有很大突破,使懸浮率提高到60%~80%,一些粒劑和農(nóng)藥懸浮劑、微膠囊劑、水乳劑、微乳劑等新劑型、新制劑投放市場(chǎng)。國(guó)家攻關(guān)項(xiàng)目的完成,培養(yǎng)和造就了一支農(nóng)藥制劑開(kāi)發(fā)專(zhuān)業(yè)隊(duì)伍,這是我國(guó)農(nóng)藥劑型加工工業(yè)發(fā)展史上的關(guān)鍵一步,推動(dòng)了我國(guó)農(nóng)藥劑型工業(yè)快速發(fā)展。到20世紀(jì)80年代末期我國(guó)登記的農(nóng)藥原藥195種,農(nóng)藥劑型31種,農(nóng)藥制劑1970種(見(jiàn)表1),使我國(guó)原藥和制劑之比由“七五”期間的1∶3上升到1∶10。農(nóng)藥劑型結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大變化,粉劑大幅下降到3%,乳油迅速上升至46.7%。

　　1981~2000年這20年是我國(guó)農(nóng)藥新劑型、新制劑發(fā)展最快、取得成果最多的時(shí)期。

2.2  固體制劑的發(fā)展

　　20世紀(jì)80年代以前,粉劑、可濕性粉劑、粒劑、片劑等是主要的固體劑型,但由于粉塵飄移、藥效低、人畜中毒事故頻發(fā)等諸多問(wèn)題,固體制劑的用量大大降低。近年來(lái),出現(xiàn)的水分散粒劑、泡騰片劑等新劑型,由于具有無(wú)粉塵污染、加工使用安全、易包裝、易運(yùn)輸、流動(dòng)性好、使用方便、藥效穩(wěn)定、入水后分散均勻、懸浮率高等諸多優(yōu)點(diǎn),越來(lái)越受到人們的青睞。農(nóng)藥水分散粒劑在我國(guó)起步較晚,但是發(fā)展非常迅速,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)了包括5%甲維鹽、10%苯醚甲環(huán)唑、40%烯酰嗎啉、70%吡蟲(chóng)啉、75%代森錳鋅、80%戊唑醇、80%特丁凈、80%敵草隆等多個(gè)水分散粒劑產(chǎn)品。

　　20世紀(jì)80年代中后期一批超高效殺蟲(chóng)劑(如擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi))、殺菌劑(如三唑類(lèi))和除草劑(如磺酰脲類(lèi))迅速研制成功并占領(lǐng)我國(guó)農(nóng)藥市場(chǎng)。這些超高效農(nóng)藥的加工劑型主要是乳油和可濕性粉劑,這使得粉劑所占的比例進(jìn)一步下降。據(jù)1993年統(tǒng)計(jì),我國(guó)各類(lèi)劑型總產(chǎn)量大約為77萬(wàn)噸,其中粉劑產(chǎn)量約占5%。2000年我國(guó)登記的劑型42種,各種劑型的制劑總數(shù)達(dá)2876種(不包括1個(gè)制劑的有效成分含量相同的重復(fù)登記的品種和衛(wèi)生上用的制劑),其中粉劑69種,占制劑總數(shù)的2.4%,仍位居第6。

　　農(nóng)藥可濕性粉劑是農(nóng)藥加工劑型中歷史悠久、技術(shù)比較成熟、使用方便的一種劑型,許多殺菌劑、除草劑和部分殺蟲(chóng)劑往往加工成這種劑型,所以它和粉劑、乳油、顆粒劑一起曾被稱(chēng)為農(nóng)藥加工的四大基本劑型。盡管近年來(lái),顆粒劑、液劑和一些新劑型在不斷發(fā)展和涌現(xiàn),并迫使粉劑產(chǎn)量逐年下降,但可濕性粉劑仍能保持在原有水平上,甚至有所發(fā)展,就充分說(shuō)明了它在農(nóng)藥制劑中的重要地位。據(jù)統(tǒng)計(jì),1969年至今,全球可濕性粉劑的產(chǎn)值始終占農(nóng)藥制劑總產(chǎn)值的1/4左右,產(chǎn)量比例占15%~20%。2000年我國(guó)登記的農(nóng)藥制劑數(shù)2876種,其中可濕性粉劑753種,占26.2%,僅次于乳油,位居第二。

2.3  液體制劑的發(fā)展概況

　　懸浮劑、水乳劑等以水為介質(zhì),具有減少有機(jī)溶劑使用、對(duì)人畜相對(duì)安全、環(huán)境污染少、可減輕藥害等優(yōu)點(diǎn),也是農(nóng)藥無(wú)公害化的有效途徑。據(jù)統(tǒng)計(jì),2009年在全球安全的農(nóng)藥新劑型中涉及懸浮劑的活性成分多達(dá)350個(gè),遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于其他新劑型,我國(guó)懸浮劑已登記農(nóng)藥活性成分近270個(gè),國(guó)外農(nóng)化公司在我國(guó)登記的農(nóng)藥活性成分也有70多個(gè)。目前,一些國(guó)外農(nóng)化公司開(kāi)發(fā)的非常有特點(diǎn)且進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)得到廣泛認(rèn)可和使用的農(nóng)藥活性成分,其劑型多以懸浮劑為主,如200g/L氯蟲(chóng)苯甲酰胺SC(懸浮劑) 、250g/L嘧菌酯SC、480g/L多殺霉素SC、240g/L螺螨酯SC等。我國(guó)水乳劑的發(fā)展也很迅猛,截止到2008年在我國(guó)登記的水乳劑品種已達(dá)到395個(gè)(包括國(guó)外公司76個(gè)),如20%氰戊菊酯水乳劑、60%丁草胺水乳劑、40%乙草胺水乳劑、20%殺螟硫磷水乳劑、5%高效氰戊菊酯水乳劑等產(chǎn)品,更是受到了廣大農(nóng)戶(hù)的歡迎。種衣劑作為一種具有獨(dú)特功效的種子處理劑,是實(shí)現(xiàn)作物良種標(biāo)準(zhǔn)化、播種精量化以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)增收節(jié)支的重要途徑,其顯著的防效和環(huán)保意義已被人們廣泛認(rèn)可。截止到2005年底,國(guó)內(nèi)登記的種衣劑產(chǎn)品已達(dá)到299種,主要品種為克百威、福美雙、多菌靈、萎銹靈等殺菌劑,多應(yīng)用于玉米、小麥、大豆、花生等作物。

未完待續(xù)~